文献解读|DIW浆料直打印仿生昆虫翅多响应柔性传感器,压/热/磁三模态可穿戴器件

本文全部传感样件均采用天津铂邦自研DIW直写设备完成一体成型,针对多刺激响应柔性电子研发需求,可提供配套复合墨水调配、仿生微结构数字化成型全套设备与工艺方案。

一张柔性贴片,要同时把三件事说清楚:压力多大、有没有触到形变恢复所需的温度、周边磁场怎么变。发表在 Sensors and Actuators: A. Physical 上的这项工作,把蜻蜓翅膀的多边形网格移植到传感器骨架上,靠一种四元复合导电墨水在DIW浆料直写设备上一次成型,做出压阻、热致形状记忆、磁响应三模态合一的器件。先把硬指标亮出来:低压段 0–2.45 kPa 灵敏度 0.209 kPa⁻¹,响应 80 ms、恢复 40 ms,8 kPa 下跑满 1000 次循环电阻变化率仍稳在 53% 上下;80 ℃ 加热约 11 s 回原始形状,形状固定率 88%、恢复率 87%;170 mT 与 200 mT 的交变磁场里电阻输出分得清、稳得住。全部样件在天津铂邦 AEP-1 型 DIW 直写 3D 打印机上打出,设备参数全公开,对想复现的课题组是个实在的便利。

为什么要往多模态上做,理由很直白。常规压阻柔性传感器顶多告诉你"受压了没有",可一旦应用端还要判别温度异常、识别非接触磁场、或者靠热驱动把形变复位,就只能再叠硬件,结果封装变厚、信号互相串扰、贴服性也变差。像人机协作机器人的电子皮肤、术后康复监测贴片这些场景,把三种物理量的采集塞进同一个器件,系统体积和功耗都能实打实地降下来。

蜻蜓仿生翅三类传感结构三维建模图
配图1:仿生翅、正交方格、平整对照三类微结构的三维设计模型

网格几何到底贡献了多少位移

蜻蜓翅膀用轻质薄膜配上周期性网格肋条来扛气动载荷,边缘是四边形网格、中间过渡成六边形,这种混排能在极小外力下给出可控形变。研究把这套形态抽象成传感器的导电骨架:底下是连续基底,管拉伸和弯曲强度;上面凸起的的多边形网格在受压时优先局部塌陷,把宏观压力转成导电填料之间更剧烈的间距改变。

"用结构把灵敏度放大"这句话是有量化依据的。有限元里搭了三个模型——仿生翅、正交方格、平整对照,材料参数统一取弹性模量 80 MPa、泊松比 0.45,整体高度 0.8 mm,底部固定,顶面分别施加 0.08 MPa 和 0.02 MPa。位移结果分层相当清楚:仿生翅 4.625×10⁻¹ mm 与 2.427×10⁻¹ mm;正交方格 2.716×10⁻¹ mm 与 9.306×10⁻² mm;平整对照只有 3.048×10⁻³ mm 与 7.844×10⁻⁴ mm。同等载荷下,仿生网格的形变幅度比正交结构大约高 70%,比平整基底高出两个数量级还多。

六边形和四边形混排还有一个附带好处,就是面内变形更均匀——不额外占地方,各个方向的刚度差比纯正交排布小,贴到曲面上时信号一致性更好。

柔性传感器导电层、电极、铜导线与胶带封装装配结构图
配图2:导电层、电极片、铜导线与胶带封装构成的完整器件装配结构
三类微结构在0.08 MPa与0.02 MPa载荷下的有限元位移云图
配图3:仿生翅、正交方格、平整对照三类结构在 0.08 MPa 与 0.02 MPa 压力下的有限元位移云图

四元墨水:每个组分认领一项功能

这瓶墨水的组分,是"一个角色干一件事"的对应:热塑性聚氨酯(TPU)给出高弹和拉伸回弹;聚己内酯(PCL)提供可逆的热致形状记忆窗口,晶区熔融再重结晶就是记忆效应的物理来源;碳纳米管(CNT)在低应变下搭起渗流导电网络;四氧化三铁(Fe₃O₄)纳米颗粒管磁响应,受磁弯曲时还参与导电网络的局部重构。N,N-二甲基甲酰胺(DMF)当溶剂。

配墨的顺序很关键:先拿 2.9 g TPU 和 2.9 g PCL 溶进 15 g DMF,恒温搅 35–40 min 直到完全溶解——这一步必须让两种聚合物混成均相,否则后面填料会只往某一相里富集;凉 5–10 min 后再加 0.37 g CNT 和 3.6 g Fe₃O₄,超声打散 10–15 min。凉这一步省不得,高温下加填料会让团聚更严重。SEM 看得出 CNT 与 Fe₃O₄ 在 TPU/PCL 连续基体里分散均匀、界面结合紧、没有明显相分离;FTIR 没有冒出新特征峰,说明填料和聚合物只是物理复合,聚合物化学结构没动,形状记忆功能因此保住了。

1.5 wt% 这个配比为何卡得这么死

CNT 含量的容差窄到只有 0.1 个百分点:不到 1.5 wt% 连不上连续导电通路,电阻大到没法用;到 1.6 wt% 及以上就会堵死 0.35 mm 的针头。1.5 wt% 是可打印和能导电之间唯一的交集点。

"渗流阈值紧贴堵针阈值"这种局面,在导电浆料直写里相当常见,根子上是同一件事的两面——CNT 刚好搭成网络的那个浓度,也正是浆料内部开始结构化团聚、表观黏度骤升的浓度。工程上通常三条路子:换更大内径针头(代价是线宽精度)、改善分散把团聚体尺寸压下来(超声时长、分散剂)、或者往墨水里加第二种导电填料做协同渗流来降阈值。这项研究选的是把针头和配比都锁死,用固定参数换稳定。

TPU/PCL/CNT/Fe₃O₄四元复合材料SEM微观形貌
配图4:四元复合浆料的 SEM 微观形貌,CNT 与 Fe₃O₄ 均匀分散于 TPU/PCL 连续基体、界面无明显相分离

直写参数窗口:怎么打、怎么装

成型参数定为:针头直径 0.35 mm、层高 0.2 mm、打印速度 15 mm/s、气压 0.45 MPa,基底部分四层逐层堆叠。这些参数彼此是绑着的——速度太高供料跟不上会断丝,太低线条堆宽、效率掉;气压得跟浆料黏度对上,偏低时网格肋条截面不均,偏高则线宽超出设计、孔隙被填死,仿生结构带来的位移放大就泡汤了。层高取针头直径的 0.57 倍,在挤出成型里算偏保守的设定,利于层间压实和网格自支撑。

导电层打完,用同一瓶墨水再压一片 0.2 mm 厚、无结构的方形电极片,铜导线分别接导电层底部和电极层顶部,最后用胶带封成多层柔性器件。同材质电极的好处是热膨胀和模量对得上,反复形变时界面不容易裂。整套流程不用模具,改一版网格尺寸、线宽或高度,只改模型文件就行。

压阻响应的分段衰减与耐久表现

压力测试铺了 0–70 kPa。三类结构的灵敏度在每一段都维持同一排序:0–2.45 kPa 段,仿生翅 0.209 kPa⁻¹、正交 0.177 kPa⁻¹、平整 0.0542 kPa⁻¹;2.45–12.25 kPa 段分别跌到 0.0582、0.0399、0.0249 kPa⁻¹;12.25–49 kPa 段继续往下走并趋于饱和。

分段衰减的机理并不复杂:低压时网格肋条还没压实,可压空间大,填料间距变化剧烈,电阻调制明显;压力一大网格逐步致密化,形变余量耗尽,电阻就趋于恒定。对比数据还说明,结构对灵敏度的贡献在低压段最大(仿生比平整高近 4 倍),高压段趋同——这跟"结构放大形变"的机理想法一致。

动态性能在 12.25 kPa 的加载—卸载循环下测到响应 80 ms、恢复 40 ms。恢复比响应快,说明卸载过程由弹性回弹主导,网络重建没有明显滞后。耐久测试在 8 kPa 下做满 1000 次循环,电阻变化率稳稳维持在约 53%,基线没有漂。

压阻灵敏度曲线、响应恢复时间与1000次循环耐久性测试结果
配图5:分段灵敏度曲线、80 ms/40 ms 响应—恢复曲线与 8 kPa 下 1000 次循环耐久性数据

形状记忆与磁响应是怎么实现的

形状记忆靠的是 TPU 和 PCL 的分工。把样品加热到 80 ℃、施外力弯 90° 后冷却定形,PCL 晶区重结晶把临时形状锁住,形状固定率 Rf 到 88%;再加热到 80 ℃,PCL 晶区熔融松开约束,TPU 的弹性回弹把器件拉回原状,约 11 s 完成,形状恢复率 Rr 为 87%。多次测试里 Rf 最高到 92%、Rr 最高到 95%。这个功能的实用意义在于:贴片使用中意外被压折,可以用略高于体温的低温热源自己复位,不用换新的。

磁响应出自 Fe₃O₄。交变磁场里颗粒磁化态改变,拽着器件整体弯曲,弯曲再被压阻网络译成电阻信号——磁信号是借力学形变间接读出来的。170 mT 循环磁场中最大电阻稳在约 8.16×10⁴ Ω,200 mT 时到 1.14×10⁵ Ω,两个磁场强度对应分得开的电阻平台,具备非接触磁探测的基础能力。

80 ℃热致形状记忆恢复过程与形状固定率、恢复率统计
配图6:80 ℃ 下弯折定形与约 11 s 回弹复位的形状记忆全过程,以及 Rf/Rr 统计结果
磁场响应机制示意与170/200 mT循环磁场下电阻输出曲线
配图7:Fe₃O₄ 磁致弯曲的响应机制示意,以及 170 mT 与 200 mT 循环磁场下的电阻输出曲线

贴肤实测:四组信号幅度

器件用医用胶带直接贴皮肤上做了四组测试:手指完全弯曲时电阻相对变化约 85%,手腕下弯 90° 约 61%,喉咙发"啊"约 65%,连续吞咽动作最大约 46%。大幅关节运动和咽喉的微弱生理信号在同一器件上都能读出,而且基线稳,把运动监测、康复评估到日常健康采集的跨度都覆盖了。

研究者也直说了还没啃下的部分:复杂环境下的长期疲劳稳定性、无线模块集成、汗液和温度的交叉干扰抑制。三模态共用一条压阻读出通路,意味着温度或磁场变化会和压力信号叠在一起,实际用的时候得靠调制频率或多通道解耦来分开——这是集成度提上去之后必然要付的代价。

手指、手腕、喉部穿戴动态响应实测波形
配图8:手指弯曲、手腕弯折、喉部发声与吞咽四组穿戴测试的实时电阻响应波形

落到设备上:这类多功能墨水上机要点

这项研究的样件是在铂邦 AEP-1 上打出来的,从设备这端回头看整条流程,有几处经验值得单列。

其一,含 CNT 和 Fe₃O₄ 的双填料体系密度差很大,Fe₃O₄ 密度差不多是聚合物基体的五倍,久放必然沉降。料筒装好料后尽快开打,长时间作业建议分批装料;要是设备带料筒搅拌或旋转,能进一步压住浓度梯度带来的电阻漂移。

其二,DMF 体系挥发性中等,针头端在停走的间隙容易结皮。网格结构的路径里短线段和转折很多,抬针次数多,参数上要缩短空程停留、给个合理的回抽量;批量打的时候给针头加个防干燥罩,比事后通针省事。

其三,0.35 mm 针头配 0.45 MPa 气压这组合,对压力控制的稳定性要求不低。气压一波动直接变现成线宽波动,而网格结构的灵敏度靠肋条截面一致,肋条粗细不匀会让同一片器件不同区域灵敏度分化。挤出压力闭环在这类件上的收益,比打实心块体明显得多。

其四,多材料扩展的余量。同一套系统要是配多喷头,能把导电层、电极层、封装弹性体在一次装夹里打完,省掉眼下用胶带封装的手工步骤,也免掉层间对位误差。铂邦的DIW浆料直写系统支持多喷头多材料联动,适配 TPU/PCL/CNT/Fe₃O₄ 这类高黏度复合浆料,成型能力覆盖 0.35 mm 针头与 0.2 mm 层高的精细结构,也提供从料筒、针头到挤出模块的通用配件与整机定制。

本文全部仿生微结构成型、四元导电墨水直写实验均采用铂邦自研DIW浆料直写设备完成,完整展示多响应柔性传感器全套成型工艺、墨水调配逻辑,能够支撑各类柔性电子科研开发。天津铂邦科技专注DIW浆料直写设备研发制造,可根据科研、量产需求,提供标准化打印整机、软硬件系统定制、专属复合浆料工艺全流程技术服务。

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